少年三国志的主将是战斗阵容中處于核心統領地位的武將，是決定隊伍整體戰術方向、觸發陣營羁絆與核心技能效果的關鍵角色，所有上陣部隊的屬性與戰鬥表現都會圍繞主將展開。
主將按陣營劃分爲蜀、魏、吳、群雄四大類，每類主將都有鮮明定位與專屬戰術價值。蜀國主將以高爆發與續航見長，劉備是團隊核心，存活時爲蜀國部隊提供強力增益，陣亡後仍能加持己方主將，還兼具治療能力，是構築蜀國體系的基石；趙雲具備破甲、免疫減速與大範圍輸出能力，生存與閃避屬性出衆，能穩定承擔核心輸出職責；馬超突進與收割能力極強，擊殺目標後可回複生命值，是輕騎主將中的佼佼者。魏國主將偏向控制與消耗，曹操能施加群體冰凍，爲隊伍創造輸出環境，夏侯惇可疊加雪恨狀態提升暴擊率，半血以下時減傷與反打能力大幅增強，配合流血效果持續壓制對手。吳國主將主打灼燒與暴擊聯動，周瑜能引爆多層灼燒狀態造成高額爆發，孫尚香可爲隊伍提供暴擊增益，二者搭配可快速擊潰同戰力敵人連擊無雙（別碰這三國-商城版），。群雄主將則是極限爆發代表，呂布擁有大範圍必中打擊能力，疊加虎狼狀態後傷害激增，搭配蔡文姬的護盾可兼顧輸出與生存誅仙封神傳：夢幻仙遊。
主将的养成直接决定阵容强度，核心养成路径包含等级、统兵、进阶、升星、技能与丹药六大模块。主将等级通过军功提升，上限与玩家等级一致，是解锁其他养成功能的基础。统兵等级消耗银币升级，直接影响主将带兵数量与部队基础战力。进阶需集齐对应四件装备，完成后可解锁新技能并大幅提升基础属性。升星依赖主将碎片，星级越高属性加成越显著，高星主将还能激活强力缘分效果。技能升级需消耗技能书，优先强化主将核心主动与被动技能，可让战斗效果最大化。丹药通过赤壁之战玩法获取，优先用于强化主将攻击与生命值，是挑战高难度副本的关键支撑。主将觉醒玩法可进一步提升战力，满足等级与星级条件后，能通过觉醒养成解锁专属属性与特殊效果，让主将能力实现质的飞跃。
实战中主将的选择与搭配需紧扣阵容流派与战斗场景，不同流派对应不同主将核心配置。蜀国五虎流以刘备、张飞、赵云、黄忠、马超为主将，激活五虎上将羁绊后可提升技能连放概率，兼顾爆发与续航，适合PVE推图与日常副本。魏国控制流以曹操、张辽、夏侯惇为核心，依靠冰冻、流血与收割组合，在竞技场与跨服战中能稳定压制对手。吴国灼烧流以周瑜、孙尚香为核心，第二回合即可引爆高额灼烧伤害，速战速决能力突出。群雄爆发流以吕布为绝对核心，搭配华佗、南华老仙等辅助主将，首回合就能对敌方前排造成毁灭性打击。同时要注意兵种克制关系，轻骑克制弓手与谋士，盾兵抵御骑兵冲击，布阵时让主将带领适配兵种，可让战斗优势进一步扩大。